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根據不同的(de)酸洗介質,酸洗廢水(shuǐ)中可(kě)能含有下(xià)列組分(fēn)中的(de)幾種組分(fēn),即鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、氫氟酸、檸檬酸、氨基磺酸、乙二胺四乙酸、甲酸與經基乙酸、表面活性劑、銅絡合劑、緩蝕劑以及被清洗下(xià)來(lái)的(de)金屬氧化(huà)物(wù)、各種沉積在鍋爐受熱(rè)面上的(de)水(shuǐ)(鹽)垢等,酸洗廢水(shuǐ)處理(lǐ)應包括中和(hé)酸性、去除重金屬離子、去除氟離子、降低化(huà)學耗氧量(COD)、去除懸浮物(wù)或沉澱物(wù)等幾部分(fēn)。下(xià)面按酸的(de)種類及涉及的(de)對(duì)象分(fēn)别介紹。
二、酸洗廢水(shuǐ)處理(lǐ)工藝
1、鹽酸、硝酸、硫酸廢水(shuǐ)
當使用(yòng)鹽酸、硝酸或硫酸作酸洗介質時(shí),其廢液可(kě)在廢水(shuǐ)池直接用(yòng)液體工業氫氧化(huà)鈉中和(hé)處理(lǐ)到pH值6~9,其反應生成物(wù)氯化(huà)鈉、硝酸鈉無害鹽類,可(kě)直接排放。
酸洗工序完成後,酸洗廢水(shuǐ)中殘留酸還(hái)有2%~4%。燃煤發電廠也(yě)可(kě)将酸洗廢水(shuǐ)直接排到鍋爐沖灰池,利用(yòng)這(zhè)些殘餘酸清洗沖灰管道,與沉積在灰管上的(de)碳酸鈣等反應進一步消耗掉殘餘酸,有機緩蝕劑和(hé)溶解到酸洗廢水(shuǐ)中的(de)酸洗雜(zá)質、重金屬離子同時(shí)也(yě)會被煤灰吸附固定在灰場(chǎng)。如果灰場(chǎng)灰水(shuǐ)中還(hái)殘留有酸度,再通(tōng)過加堿調整灰水(shuǐ)pH值到6~9範圍即可(kě)。
2、磷酸廢液
當使用(yòng)磷酸作酸洗介質時(shí),其廢液可(kě)加入過量消石灰或石灰乳中和(hé)處理(lǐ),其反應生成磷酸鈣沉澱,降低廢水(shuǐ)中磷酸根的(de)含量。收集沉澱物(wù)經過濃縮脫水(shuǐ),擠壓成塊,将其在安全地方掩埋。
3、氫氟酸廢液
氫氟酸清洗廢液的(de)主要問題是溶液中的(de)氟離子含量過高(gāo),必須進行處理(lǐ)。處理(lǐ)方法根據所用(yòng)藥劑不同分(fēn)爲石灰法、石灰一鋁鹽法及石灰一磷酸鹽法等。其中采用(yòng)混凝沉澱法配合進行處理(lǐ)比較普遍。
(1)石灰法
使用(yòng)過量的(de)消石灰或石灰乳與氫氟酸反應生成氟化(huà)鈣沉澱是經濟、有效的(de)處理(lǐ)方法,即将生石灰粉(CaO)或石灰乳[Ca(OH)2]與含氟廢水(shuǐ)混合,生成氟化(huà)鈣沉澱以使氟離子從廢液中去除的(de)方法。石灰的(de)加入量應比依據反應式計算(suàn)的(de)理(lǐ)論量要高(gāo),約爲廢液中氟含量的(de)2.2倍。所用(yòng)生石灰中的(de)氧化(huà)鈣含量應大(dà)于70%,一般使用(yòng)粉狀生石灰其中氧化(huà)鈣含量應在85%以上。氫氟酸廢液處理(lǐ)應在廢水(shuǐ)沉澱池中進行,所用(yòng)的(de)沉澱池與溝道應經過防滲處理(lǐ)。處理(lǐ)過程将石灰粉或石灰乳投入沉澱池并要充分(fēn)混和(hé)攪拌,使其反應完全。應注意經過石灰法處理(lǐ)過的(de)含氟酸性廢液中仍殘留有20mg/L的(de)氟離子,爲了(le)提高(gāo)除氟效率,在加入石灰的(de)同時(shí)投入一定量氯化(huà)鈣或硫酸鋁,可(kě)以使氟離子沉澱更完全,直至遊離氟離子小于10mg兒(ér)後再排放。
(2)石灰—鋁鹽法
當廢液排放量大(dà)的(de)情況下(xià)應采用(yòng)這(zhè)種方法,向廢液中投加石灰乳,調節pH值至6~7.5,然後投加硫酸鋁或聚合氯化(huà)鋁等鋁鹽絮凝劑。利用(yòng)生成的(de)氫氧化(huà)鋁膠體吸附懸浮的(de)氟化(huà)鈣微小顆粒及氟離子形成沉澱,這(zhè)種方法的(de)除氟效果比單純加石灰的(de)效果好。
(3)石灰—磷酸鹽法
先向廢液中加人(rén)磷酸二氫鈉、六偏磷酸鈉、過磷酸鈣等磷酸鹽,再加入石灰生成難溶的(de)磷石灰等沉澱把氟離子去除。
(4)其他(tā)方法
對(duì)于氟含量低的(de)大(dà)量含氟酸洗廢液可(kě)采用(yòng)活性炭吸附和(hé)陰離子交換樹脂處理(lǐ)的(de)方法加以去除。但是,該處理(lǐ)方法存在的(de)問題是所生成的(de)氟化(huà)鈣成爲固體廢棄物(wù),在有水(shuǐ)存在時(shí),它會在相當長(cháng)的(de)時(shí)間内溶出氟離子,可(kě)使溶出的(de)氟離子超過5mg/L.如果是在高(gāo)氟地區(qū),此問題更要注意防範。在幹旱少雨(yǔ)、地下(xià)水(shuǐ)位低的(de)地區(qū),可(kě)送人(rén)儲灰場(chǎng)處置,由于灰場(chǎng)已考慮了(le)防滲及灰中氟化(huà)物(wù)的(de)影(yǐng)響,可(kě)不構成對(duì)地下(xià)水(shuǐ)的(de)污染。不可(kě)在砂土地上直接挖坑處理(lǐ)廢液。鑒于廢液處理(lǐ)難的(de)問題,一般不建議(yì)采用(yòng)氫氟酸清洗。
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