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汽車塗裝過程排放的(de)水(shuǐ)污染物(wù)如樹脂、表面活性劑、磷酸鹽等可(kě)造成嚴重污染。汽車塗裝廢水(shuǐ)特點有:廢水(shuǐ)種類多(duō)、成分(fēn)複雜(zá):汽車塗裝線排放的(de)廢水(shuǐ)(或廢液)種類很多(duō),每一種廢水(shuǐ)水(shuǐ)質(成分(fēn)、濃度)因使用(yòng)的(de)材料而異。僅脫脂液就有多(duō)種配方,塗料(任何一種塗料均由樹脂、顔料、溶劑、添加劑等組成)種類更多(duō);排放無規律。除部分(fēn)水(shuǐ)洗水(shuǐ)連續溢流排放外,塗裝線廢水(shuǐ)或廢液多(duō)爲間歇集中排放;水(shuǐ)量、水(shuǐ)質變化(huà)大(dà)。由于各種廢水(shuǐ)成份、濃度各異,且排放無規律,造成汽車塗裝線排水(shuǐ)水(shuǐ)量、水(shuǐ)質變化(huà)很大(dà)且無規律可(kě)循。
噴漆塗裝廢水(shuǐ)處理(lǐ)設備技術
其噴漆塗裝廢水(shuǐ)處理(lǐ)設備工藝要點有:用(yòng)石灰乳将磷化(huà)液、脫脂液、表調水(shuǐ)和(hé)溢流水(shuǐ)的(de)pH分(fēn)别調至 10、12.5、12.5和(hé)10以上,可(kě)确保含磷廢水(shuǐ)處理(lǐ)出水(shuǐ)磷酸鹽濃度低于5.0mg/L;經PAC混凝沉澱——氣浮處理(lǐ),高(gāo)濃度有機廢水(shuǐ)中大(dà)部分(fēn)乳化(huà)油、高(gāo)分(fēn)子樹脂、表面活性劑被分(fēn)離出來(lái);對(duì)含磷廢水(shuǐ)和(hé)高(gāo)濃度有機廢水(shuǐ)進行有效預處理(lǐ)後,調節池水(shuǐ)質得(de)以較好地均衡;CODCr爲300-600mg/L、PO43-(P)爲3-5mg/L的(de)綜合廢水(shuǐ)經混凝沉澱—缺氧—好氧—接觸過濾工藝處理(lǐ)後,廢水(shuǐ)可(kě)達到《污水(shuǐ)綜合排放标準》(GB8978-1996)一級标準的(de)要求(CODCr≤100mg/L;PO43-(P)≤0.5mg/L)。
噴漆塗裝廢水(shuǐ)處理(lǐ)設備工藝總結:
汽車塗裝線各種廢水(shuǐ)的(de)水(shuǐ)質取決于塗裝工藝,故應深入調查,在對(duì)污染源做(zuò)細緻分(fēn)析的(de)基礎上精心地設計。設計時(shí)應注意以下(xià)幾個(gè)問題:
①汽車徐裝廢水(shuǐ)水(shuǐ)量和(hé)水(shuǐ)質變化(huà)大(dà),有的(de)廢水(shuǐ)處理(lǐ)工程在設計時(shí)對(duì)水(shuǐ)量、水(shuǐ)質均衡和(hé)分(fēn)質預處理(lǐ)重視不夠,造成系統運行不穩定甚至不能正常運行。
②汽車塗裝廢水(shuǐ)可(kě)生化(huà)性差,生化(huà)宜采用(yòng)水(shuǐ)解酸化(huà)-生物(wù)接觸氧化(huà)法或SBR法,應保證足夠的(de)生化(huà)時(shí)間。
③因除磷的(de)反應條件要求嚴格,含磷廢水(shuǐ)與其它廢水(shuǐ)混合後一般難以有效去除,故含磷廢水(shuǐ)應單獨預處理(lǐ)。
④應從清潔生産的(de)角度出發,協助生産技術人(rén)員(yuán)改進生産工藝、改良塗裝材料配方、強化(huà)生産管理(lǐ),以減少污染物(wù)排放。
塗裝廢水(shuǐ)主要含有樹脂、表面活性劑、重金屬離子,Oil、PO43-、油漆、顔料、有機溶劑等污染物(wù),CODCr值高(gāo),若不妥善處理(lǐ),會對(duì)環境産生嚴重污染。對(duì)此類廢水(shuǐ),傳統的(de)方法是直接對(duì)混合廢水(shuǐ)進行混凝處理(lǐ),治理(lǐ)效果不理(lǐ)想,出水(shuǐ)水(shuǐ)質不穩定,較難達到排放标準。特别是其中的(de)噴漆廢水(shuǐ),含大(dà)量溶于水(shuǐ)的(de)有機溶劑,直接采用(yòng)混凝法處理(lǐ)效果很差。我公司根據多(duō)年行業經驗,不斷對(duì)設備進行優化(huà)調整,目前采用(yòng)分(fēn)質預處理(lǐ)再進行後續處理(lǐ)的(de)二步處理(lǐ)的(de)方法,并選擇芬頓氧化(huà)—混凝沉澱,氣浮物(wù)化(huà)工藝進行處理(lǐ),達到了(le)排放标準,CODCr去除率達到90%以上。
1、塗裝廢水(shuǐ)的(de)來(lái)源及有害物(wù)質
塗裝廢水(shuǐ)主要來(lái)自于預脫脂、脫脂、表調、磷化(huà)、鈍化(huà)等車身前處理(lǐ)工序;陰極電泳工序和(hé)中塗、噴面漆工序。
廢水(shuǐ)中含有的(de)主要有毒、有害物(wù)質如下(xià):塗裝前處理(lǐ):亞硝酸鹽、磷酸鹽、乳化(huà)油、表面活性劑、Ni2+、Zn2+。
底塗:低溶劑陰極電泳漆膜、無鉛陰極電泳漆膜、顔料、粉劑、環氧樹脂、丁醇、乙二醇單丁醚、異丙醇、二甲基乙醇胺、聚丁二烯樹脂、二甲基乙醇、油漆等。
中塗、面塗:二甲苯、香蕉水(shuǐ)等有機溶劑、漆膜、顔料、粉劑。
2、塗裝廢水(shuǐ)處理(lǐ)工藝設計
2.1 塗裝廢水(shuǐ)處理(lǐ)工藝流程
2.2 間歇預處理(lǐ)
2.2.1 脫脂廢液
對(duì)脫脂廢液采用(yòng)酸化(huà)法進行破乳預處理(lǐ),向脫脂廢液中投加無機酸将pH調至2~3,使乳化(huà)劑中的(de)脂肪酸皂析出脂肪酸,這(zhè)些脂肪酸不溶于水(shuǐ)而溶于油,從而使脫脂廢液破乳析油。
另外,加酸後使脫脂廢液中的(de)陰離子表面活性劑在酸性溶液中易分(fēn)解而失去穩定性,失去了(le)原有的(de)親油和(hé)親水(shuǐ)的(de)平衡,從而達到破乳。經預處理(lǐ)後CODCr從2500~4000mg/L降低到1500~2400mg/L,去除率在40%左右;而含油量從300~950 mg/L降至50~70 mg/L,去除率高(gāo)達90%~95%。
2.2.2 電泳廢液
在陰極電泳廢水(shuǐ)中含有大(dà)量高(gāo)分(fēn)子有機物(wù),CODCr可(kě)達20000mg/L,還(hái)含大(dà)量電泳渣,這(zhè)些物(wù)質在水(shuǐ)中呈細小懸浮物(wù)或呈負電性的(de)膠體狀。處理(lǐ)中加入适當的(de)陽離子型聚丙烯酰胺(PAM)和(hé)聚合氯化(huà)鋁(PAC)作混凝劑,利用(yòng)絮凝劑的(de)吸附架橋作用(yòng)來(lái)快(kuài)速去除廢水(shuǐ)中的(de)污染物(wù)。電泳廢液在預處理(lǐ)時(shí)要求pH值在11~12之間,有較好的(de)沉澱效果。反應後的(de)出水(shuǐ)CODCr在2000 mg/L左右。
2.2.3 噴漆廢水(shuǐ)
對(duì)噴漆廢水(shuǐ)先采用(yòng)Fenton試劑(H2O2+FeSO4)對(duì)其進行預處理(lǐ),使其中的(de)有機物(wù)氧化(huà)分(fēn)解,CODCr去除效率約在30%左右,再加入PAC和(hé)PAM對(duì)其進行混凝沉澱,經過此兩步處理(lǐ),CODCr的(de)總去除率可(kě)達到60%~80%,由3000~20000mg/L降至1200~4000mg/L.出水(shuǐ)排入混合廢水(shuǐ)調節池。
Fenton試劑具有很強的(de)氧化(huà)能力,當pH值較低時(shí)(控制在3左右),H2O2被Fe2+催化(huà)分(fēn)解生成羟基自由基(·OH),并引發更多(duō)的(de)其他(tā)自由基,從而引發一系列的(de)鏈反應[1]。通(tōng)過具有極強的(de)氧化(huà)能力的(de)·OH與有機物(wù)的(de)反應,使廢水(shuǐ)中的(de)難降解有機物(wù)發生部分(fēn)氧化(huà)、使廢水(shuǐ)中的(de)有機物(wù)C—C鍵斷裂,最終分(fēn)解成H2O、CO2等,使CODCr降低。或者發生偶合或氧化(huà),改變其電子雲密度和(hé)結構,形成分(fēn)子量不太大(dà)的(de)中間産物(wù),從而改變它們的(de)溶解性和(hé)混凝沉澱性。同時(shí),Fe2+被氧化(huà)生成Fe(OH)3在一定酸度下(xià)以膠體形态存在,具有凝聚、吸附性能,還(hái)可(kě)除去水(shuǐ)中部分(fēn)懸浮物(wù)和(hé)雜(zá)質。出水(shuǐ)通(tōng)過後續的(de)混凝沉澱進一步去除污染物(wù),以達到淨化(huà)的(de)目的(de)。
2.3 連續處理(lǐ)
經預處理(lǐ)的(de)各類廢水(shuǐ)排入均和(hé)調節池中,
與其它廢水(shuǐ)混合後進入連續處理(lǐ)流程。混合後的(de)廢水(shuǐ)CODCr約爲700~900mg/L.連續處理(lǐ)分(fēn)爲二級:混凝沉澱和(hé)混凝氣浮。
在塗裝廢水(shuǐ)中,油、高(gāo)分(fēn)子樹脂(環氧樹脂)、顔料(碳黑(hēi))、粉劑、磷酸鹽等在表面活性劑、溶劑及各種助劑的(de)作用(yòng)下(xià),以膠體的(de)形式穩定地分(fēn)散在水(shuǐ)溶液中。可(kě)以靠投加化(huà)學藥劑來(lái)破壞膠體的(de)細微懸浮顆粒在水(shuǐ)中形成的(de)穩定體系,使其聚集成有明(míng)顯沉澱性能的(de)絮凝體,然後形成沉澱或浮渣加以除去。
在廢水(shuǐ)中加入一定量的(de)無機絮凝劑後,它們可(kě)中和(hé)乳化(huà)油或高(gāo)分(fēn)子樹脂的(de)電位,壓縮雙電層,膠粒碰撞促進凝集,完成脫穩過程,形成細小密實的(de)絮凝物(wù)。這(zhè)樣可(kě)使塗裝廢水(shuǐ)中的(de)金屬離子和(hé)磷酸根離子在堿性條件下(xià)生成的(de)固體小顆粒形成沉澱物(wù)。所以混凝處理(lǐ)可(kě)有效地去除汽車塗裝廢水(shuǐ)中的(de)油、高(gāo)分(fēn)子樹脂、顔料和(hé)粉劑。
重金屬離子和(hé)磷酸鹽中,由于Ni2+生成Ni(OH)2沉澱以及PO43-生成Ca3 (PO4) 2沉澱的(de)pH值是10以上;而Zn2+生成氫氧化(huà)物(wù)沉澱的(de)pH值範圍是8.5~9.5,pH過高(gāo)會形成ZnO22-而溶解。所以要分(fēn)二級混凝反應以分(fēn)别去除Ni2+,PO43-和(hé)Zn2+ 。同時(shí),混凝反應後的(de)固液分(fēn)離分(fēn)别采用(yòng)的(de)是斜闆沉澱池和(hé)氣浮池,這(zhè)樣既可(kě)以用(yòng)斜闆沉澱池來(lái)去除比重較大(dà)的(de)重金屬化(huà)合物(wù)沉澱,又可(kě)以用(yòng)氣浮池來(lái)去除比重較輕的(de)有機物(wù)等。
2.3.1 混凝沉澱
級爲混凝沉澱調節pH值爲10~10.5.反應槽采用(yòng)推流式反應槽,分(fēn)爲三格。格加堿将pH調高(gāo)至10~10.5,加入CaCl2,第二格加FeSO4,第三格加混凝劑PAM,反應後進入斜闆沉澱池進行固液分(fēn)離。三格停留時(shí)間分(fēn)别爲15min、15min、7.5min.斜闆沉澱池表面負荷按2m3/m2·h設計。一級反應CODCr去除率爲50%~60%。
2.3.2 凝氣浮
二級反應的(de)反應槽,也(yě)采用(yòng)推流式反應槽,分(fēn)爲三格。格加酸将pH回調至8.5~9,第二格加PAC,第三格加PAM,反應後進入氣浮池進行固液分(fēn)離。二級反應槽三格停留時(shí)間分(fēn)别爲10min、10min、5min.氣浮池的(de)溶氣水(shuǐ)按處理(lǐ)水(shuǐ)量的(de)30%設計。二級反應CODCr去除率爲20%~25%,同時(shí)氣浮也(yě)去除了(le)Zn2+和(hé)一部分(fēn)的(de)表面活性劑。
2.4 深度處理(lǐ)
深度處理(lǐ)采用(yòng)砂濾和(hé)活性炭過濾。從運行情況看,經砂濾後的(de)出水(shuǐ)即能達到排放标準(CODCr≤300mg/L)。砂濾裝置的(de)過濾速度控制在10~12m3/(m2·h)。反沖洗水(shuǐ)由監測水(shuǐ)箱中的(de)水(shuǐ)加壓後提供,反沖洗強度控制在16~18L/(m2·s)。
砂濾後的(de)出水(shuǐ)已能達到排放要求,因此,活性炭過濾隻是一個(gè)應急保證措施,一般情況下(xià)較少使用(yòng)。
2.5 污泥處理(lǐ)
污泥處理(lǐ)的(de)好壞,直接影(yǐng)響廢水(shuǐ)處理(lǐ)站的(de)運行。由于污泥含油量高(gāo),直接進行壓濾效果較差,在污泥濃縮槽中加入Ca(OH)2,pH調整至10左右,能達到較好的(de)壓濾效果。污泥含水(shuǐ)率經闆框壓濾機後可(kě)由99%下(xià)降至75%~80%。
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